A mascara é para depois definires onde é que queres aplicar a tal Layer "Brighness/Contrast".
Crias uma layer Brighness/Contrast e ajustas para o escuro, depois aplicas uma Mask, e metes a Mask toda preta. A foto vai ficar normal. Depois, com um brush à tua escolha, metes a opacidade do pincel aí nos 30%, e pintas a mask de branco, nas zonas onde queres que o efeito apareça. Neste caso, como é a layer escura, pintas na zona dos labios, contorno da cara, cabelo e olhos.
Fazes a mesma coisa para uma layer Brighness/Contrast mas ajustada para o claro, e pintas a pele da cara e os olhos, dando duas passagens nas bochechas, testa, queixo, etc, para criar brilho nessas zonas e dar algum ênfase às feições da cara.
Se achares que alguma ficou muito exagerada, basta clicares na mask, e em cima mudar a opacidade. Ou então apaga, cria uma mask nova, e começa de novo.